İlk oyunculuk deneyimini 10 yaşındayken, Francis Ford Coppola'nın Clownhouse (1988) Tv dizisinde gerçekleştirmişti. Birkaç Tv dizisinde rol aldıktan sonra, 1994 yılında bir Miller Ice bira reklamında rol alarak ünlenmiş ve sonra sinema dünyasına adım atmıştı. Özellikle Yeşil Yol filminde psikopat bir mahkûm olan ''Bill Wharton'' karakteriyle büyük ün yapmıştır. Galaxy Quest (1999) filmlerinde de rol alan Rockwell, 1999'dan sonra yani, oyunculük kariyerinin 10. yılından sonra, özellikle de Confessions of a Dangerous Mind (2002) filminden sonra başarıya ulaşmış görünmektedir.